阻燃顆粒的科學(xué)認(rèn)識與環(huán)保要求
隨著高分子材料及電子消費(fèi)產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用,火災(zāi)的發(fā)生率也在上升,其帶來的危害更是令人觸目驚心。高分子材料的阻燃性能變得越來越重要,阻燃母粒在其中發(fā)揮著不可或缺的重要作用,未來阻燃免疫力的發(fā)展方向?qū)⑹歉咝?、綠色和環(huán)保。
阻燃材料如何發(fā)揮作用
阻燃母粒是用于提高分子材料抗燃性,通過提高分子材料著火點(diǎn),或者降低材料燃燒速度,從而增加救援時(shí)間,挽救生命,減少損失。
按結(jié)構(gòu)分,阻燃母??煞譃榇蠓肿泳酆闲秃托》肿宇愖枞夹Ч?;按照使用方法,可分為添加型阻燃母粒和反應(yīng)型阻燃母粒;按照材料內(nèi)是否含有鹵素,可分為鹵素阻燃母粒和無鹵阻燃母粒。而添加型阻燃劑多用于熱塑性高分子材料,與材料中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只以物理方式存在于高分子材料中。而反應(yīng)型阻燃劑則多用于熱固性高分子材料,參與合成高分子材料的化學(xué)反應(yīng),成為高分子材料的結(jié)構(gòu)單元。
高分子材料遇到明火點(diǎn)燃后,會(huì)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),釋放大量的羥基。由于羥基非常活潑,易與其他物質(zhì)結(jié)合,結(jié)合后生成水和其他的有機(jī)物。其他的有機(jī)物和氧氣進(jìn)一步結(jié)合發(fā)生分解反應(yīng),形成新的有機(jī)物。在這一系列循環(huán)反應(yīng)中,燃燒一直持續(xù)。
在這一過程中,阻燃材料又是如何發(fā)揮作用的?根據(jù)燃燒的三大要素——可燃物、助燃物和火源,阻燃母粒的阻燃原理可概括為:
1.通過吸收熱量達(dá)到阻燃,例如無機(jī)阻燃母粒氫氧化鋁高溫分解,放出結(jié)晶水,結(jié)晶水蒸發(fā)為水蒸氣。此過程會(huì)吸收大量的熱,降低材料表面的溫度,進(jìn)行阻燃。
2.通過產(chǎn)生不燃?xì)怏w稀釋氧氣,減緩燃燒速度,如氫氧化鋁阻燃母粒,產(chǎn)生的水蒸氣能降低材料周圍氧氣的濃度,抑制火勢的蔓延。
3.在材料表面形成密實(shí)的覆蓋層,隔絕材料與氧氣的接觸,例如磷系阻燃劑,在高溫條件下會(huì)變成結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層包裹住材料,阻止繼續(xù)燃燒。
4.捕捉參與燃燒反應(yīng)的自由基,抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),例如溴阻燃料,高溫條件下,高分子材料受熱分解時(shí),溴阻燃料與熱分解產(chǎn)物同時(shí)進(jìn)入到氣相燃燒區(qū),捕捉氣相燃燒區(qū)中的自由基,抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而阻止火焰?zhèn)鞑ァ?/p>
阻燃母粒有哪些種類
按照大類分,阻燃母粒可分為鹵化阻燃母粒和無鹵阻燃母粒。字面上看,二者最大的區(qū)別是前者含有鹵素,而后者不含鹵素。然而,無鹵并非絕對的不含鹵素,而是根據(jù)其含量的多少來定義的。無鹵的定義是溴氯小于900ppm,溴氯總含量小于1500ppm。鹵化阻燃料主要指溴化阻燃料和氯化阻燃料,無鹵阻燃母粒是目前使用最多、應(yīng)用最廣的 也是比較受歡迎的阻燃料之一。
在日常生活、交通運(yùn)輸領(lǐng)域,大多數(shù)阻燃材料含有鹵素。鹵化阻燃劑具有添加量少、阻燃效果顯著、價(jià)格低廉的特點(diǎn)。在添加阻燃劑中,鹵素元素與高分子材料具有良好的相容性,對材料本身的物化性質(zhì)不會(huì)造成影響。
但與此同時(shí),我們也不能忽略個(gè)別溴化阻燃劑,如六溴環(huán)十二烷,在燃燒過程中會(huì)釋放大量的煙以及毒性氣體,給滅火、逃離和恢復(fù)工作帶來困難。
在鹵化阻燃劑面臨諸多爭議時(shí),我們需了解下列事實(shí):
①無鹵阻燃母粒在全球范圍仍廣泛使用,且歐盟和許多國家授權(quán)清單和候選清單上只有包含六溴環(huán)十二烷在內(nèi)的2~3種鹵化阻燃劑,而目前的溴化阻燃劑多達(dá)70多種;
②絕大多數(shù)無鹵阻燃母粒經(jīng)過嚴(yán)格評估證明對人體及環(huán)境無害,且有一些溴化阻燃劑如四溴雙酚A的毒性比食鹽還低;
③在正確操作條件下,溴系阻燃劑的使用和回收利用過程不會(huì)對外界產(chǎn)生新的危害氣體,且可回收性優(yōu)于其他阻燃體系;
④無鹵阻燃母粒具有廣泛適用性,幾乎適用于所有需要阻燃的材料,本司從未停止過對無鹵阻燃母粒的研究和應(yīng)用。
無鹵阻燃母粒包括磷系阻燃、膨脹阻燃、無機(jī)阻燃、含硅阻燃和生物基阻燃。無鹵阻燃母粒大多含有磷元素和氮元素,主要分為:
磷系阻燃
磷系阻燃分無機(jī)磷系阻燃和有機(jī)磷系阻燃,對磷系阻燃改性和復(fù)配阻燃是其工作的重點(diǎn)。磷系阻燃主要在火災(zāi)初期材料分解階段起作用,形成保護(hù)膜,隔絕外界的熱和空氣。
膨脹阻燃
膨脹型阻燃能有效保護(hù)長時(shí)間暴露在火焰中的材料。
無機(jī)阻燃
無機(jī)阻燃具有良好的熱穩(wěn)定性、阻燃、不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體、發(fā)煙量小等特點(diǎn),是低鹵無鹵阻燃體系的主要原料。
含硅阻燃
含硅阻燃中,Si–O–Si結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,且在燃燒時(shí)具有低毒性、防滴落、促進(jìn)成炭及抑煙性的特點(diǎn)。
生物基阻燃
生物基阻燃劑雖然只處于研究的初級階段,但基于其價(jià)格低廉、無毒、資源廣的優(yōu)勢,逐漸成為人們關(guān)注和研究的熱點(diǎn)。
無鹵阻燃母粒種類多,但其面臨一個(gè)共同的問題——難以達(dá)到良好的阻燃效果,且對材料的力學(xué)以及加工性能有影響。所以,鹵化阻燃和無鹵阻燃各有其優(yōu)缺點(diǎn),人們在選用阻燃料時(shí),應(yīng)全面考慮被阻燃基材的結(jié)構(gòu)、使用環(huán)境以及回收利用等方面。
科學(xué)認(rèn)識阻燃母粒的環(huán)保性
近幾年,無鹵阻燃母粒越來越受到熱捧。很長一段時(shí)間甚至現(xiàn)在,“鹵素阻燃料是有毒有害的,無鹵阻燃料是環(huán)保的,是未來阻燃料的發(fā)展方向”的錯(cuò)誤觀點(diǎn)深入人心。阻燃料“無鹵化=環(huán)保”的觀點(diǎn)靡然成風(fēng)。
探其淵藪,其一,個(gè)別阻燃劑出現(xiàn)不良影響后,人們以偏概全,把這種不良影響擴(kuò)大至整個(gè)鹵化阻燃劑;其二,對個(gè)別研究成果曲解和斷章取義;其三,由于檢測化合物結(jié)構(gòu)的難度超過檢測元素的難度,人們?yōu)榱吮憬葜粰z測化合物是否含鹵素來評判;其四,被一些以營利為目的的個(gè)人、企業(yè)和研究所利用,宣揚(yáng)鹵素有害無鹵就是環(huán)保,強(qiáng)迫下游廠家放棄使用所有含鹵阻燃劑,以此進(jìn)行藍(lán)海營銷等。
事實(shí)上,按照國際通用的化學(xué)品分類和標(biāo)簽制度,在所有70多種商品化溴系阻燃劑中,只有TBBA(四溴雙酚A)和HBCD(六溴環(huán)十二烷)兩種產(chǎn)品被明確定義為有毒有害。而一些無鹵阻燃劑如絕大多數(shù)磷酸酯和部分磷酸鹽、次磷酸鹽本身帶有環(huán)境有害物質(zhì)標(biāo)簽。因此,以含有某種化學(xué)元素來判斷是否環(huán)境友好是沒有任何科學(xué)依據(jù)的!
沒有任何法規(guī)對整個(gè)鹵素家族提出限制,或者豁免、支持無鹵。片面強(qiáng)調(diào)無鹵化只會(huì)給社會(huì)帶來諸多危害:一是它使得概念混淆,誤導(dǎo)了社會(huì)公眾;二是破壞以科學(xué)為基礎(chǔ)的化學(xué)品評估和管理體系,誤導(dǎo)監(jiān)管部門采取片面的政策措施;三是強(qiáng)迫廠商采用不成熟的無鹵替代產(chǎn)品,或者降低阻燃水平,從而放大火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn),威脅生命和財(cái)產(chǎn)安全;四是增加不必要的檢驗(yàn)和檢測,增加廠家成本,并最終增加消費(fèi)者的負(fù)擔(dān);五是打破原有的助劑供應(yīng)市場格局,使得助劑供應(yīng)商數(shù)量減少,供應(yīng)集中,增大壟斷的風(fēng)險(xiǎn);六是拉大國內(nèi)電子產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)和國際一流制造商之間的差距,削弱了國產(chǎn)品牌的競爭力。
阻燃材料行業(yè)應(yīng)該百花齊放,不同阻燃材料有不同適用領(lǐng)域,應(yīng)該在符合監(jiān)管法規(guī)的框架下由市場去選擇,而不是只因個(gè)別問題就片面倡導(dǎo)強(qiáng)調(diào)無鹵化。
誠然,追求環(huán)保是阻燃材料得以可持續(xù)發(fā)展的必要條件,但是也不能過于偏激,必須得先搞清楚環(huán)保的本質(zhì)。環(huán)保即環(huán)境友好,阻燃材料作為一種化學(xué)品,達(dá)到環(huán)境友好需要滿足3個(gè)條件。第一,從化學(xué)結(jié)構(gòu)本身上看,它應(yīng)該達(dá)到兩種屬性:環(huán)境非PBT和人體無毒無害。具體來說,環(huán)境非PBT指的是化學(xué)品在持久性污染、生物累積性、遷移性和生態(tài)毒性方面影響小,并且對人體無毒、對人體健康無影響。第二,整個(gè)生命周期內(nèi)對環(huán)境的影響小,主要表現(xiàn)在從產(chǎn)品的生產(chǎn)、制造、運(yùn)輸、使用到廢棄的整個(gè)過程中碳足跡低、環(huán)境釋放小、綜合能耗低,并且要對過程中的廢棄物進(jìn)行合適的處理,最好可以回收利用。第三,產(chǎn)品具備必要的物理化學(xué)性能,能夠達(dá)到使用性能,物盡其用,且滿足相關(guān)法規(guī)的監(jiān)管要求。當(dāng)阻燃材料滿足這3個(gè)條件時(shí),它才符合綠色化學(xué)原則,才能找到未來的環(huán)境友好發(fā)展方向。
眾所周知,就產(chǎn)品本身而言,化學(xué)品只有進(jìn)入生物體才能產(chǎn)生相應(yīng)的危害。而高分子化合物,由于分子體積太大很難穿透生物細(xì)胞膜而參與體循環(huán)及新陳代謝,因而不太會(huì)產(chǎn)生生物累積性。所以大分子聚合型阻燃材料是綠色發(fā)展方向之一。從傳統(tǒng)的高分子溴系阻燃材料、高分子磷系阻燃材料等,再到如今新型的有機(jī)硅系阻燃材料、聚合型氮-磷系阻燃材料等,都是對阻燃材料環(huán)境友好方向的探索與追求。
綜上所述,對于阻燃材料的認(rèn)識,我們必須抱著科學(xué)、理性的態(tài)度,切不可道聽途說。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),減少對人們身體健康危害已經(jīng)越來越引起人們的重視,阻燃材料向環(huán)保友好方向發(fā)展勢必是未來的趨勢。
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